2019-2020赛季欧冠联赛32强球队已全部形成，西甲、英超、意甲、德甲各4支球队。皇马在欧洲赛区32强中积分最高，但排名第二。这意味着皇马所在的小组基本上是一个死亡之组。小组赛抽签仪式将于8月30日凌晨举行。
2019-2020赛季欧洲冠军联赛小组赛将于9月17日打响皇马第32个西甲冠军皇马第32个西甲冠军，决赛将于5月30日在伊斯坦布尔举行。32强中，西班牙、英格兰、意大利、德国各有4支球队，来自意大利的3支球队法国队、俄罗斯队、比利时队各2队，葡萄牙、荷兰、乌克兰、土耳其、奥地利、希腊、塞尔维亚、克罗地亚、捷克队各1队。
根据欧足联规则，欧冠和欧联杯冠军进入种子队。此外，欧足联联赛积分前六名的联赛冠军将自动入围种子队。因此皇马第32个西甲冠军，上赛季欧冠冠军利物浦、欧联冠军切尔西、英超冠军曼城、西甲冠军巴塞罗那、意甲冠军尤文图斯、法甲冠军巴黎圣日耳曼、德甲冠军拜仁和俄超冠军泽尼特圣彼得堡队成为种子队。
此外，进入第二、第三、第四梯队的球队按照各自的欧战积分系数从高到低排列。皇马欧战积分为146分，是32强中最高的，但由于不是西甲冠军，也不是欧冠或欧联冠军，所以成为二线球队中的第一名，而法甲的里尔则只有11.7分，成为32强中最低的，因此成为排名倒数第四的球队。
皇马成为二线球队，使得本组的竞争空前激烈，因为种子队面对二线球队，如本菲卡、顿涅茨克矿工和那不勒斯，都有很大的获胜机会，但拜仁、巴黎、曼城、利物浦和皇马的遭遇几乎是欧冠决赛的级别。如果第三档包括国米、里昂和勒沃库森，这样的球队足以组成死亡之组。皇马只能保证在种子队中不会遇到巴萨，而遇到泽尼特则是最理想的选择。
欧冠小组赛采取避开母国的原则，因此最致命的小组可能由利物浦、皇马、国米和萨尔茨堡红牛组成。也可能存在新手互相啄食的球队，比如圣彼得堡泽尼特、本菲卡、萨格勒布迪纳摩和里尔。
欧冠32强排名概览：
种子球队：巴塞罗那、拜仁慕尼黑、尤文图斯、曼城、巴黎圣日耳曼、利物浦、切尔西、圣彼得堡泽尼特
第二档：皇家马德里、马德里竞技、多特蒙德、那不勒斯、顿涅茨克矿工、托特纳姆热刺、本菲卡
第三档：里昂、勒沃库森、萨尔茨堡红牛、奥林匹亚科斯、布鲁日、瓦伦西亚、国际米兰、萨格勒布迪纳摩
第四档：莫斯科火车头、亨克、加拉塔萨雷、莱比锡红牛、布拉格斯拉维亚、贝尔格莱德红星、亚特兰大、里尔